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天然锆英砂的理论组成为ZrO₂ 67.1%、SiO₂ 32.9%,但天然产出的锆英砂因含铁、钛、铝、钙等杂质,ZrO₂+HfO₂含量通常在57%至66%之间波动。在ZrO₂+HfO₂含量已接近65%左右的情况下,进一步向67%理论值靠近,核心任务就是去除以石英(SiO₂)和含铝矿物(长石、云母、高岭石等)为主的脉石杂质。SiO₂在高温下会形成低熔玻璃相,降低制品的抗侵蚀性能,因此去除硅铝杂质是从物理选矿走向化学提纯、突破品位瓶颈的关键步骤。
在锆英砂中,硅和铝的赋存形式决定了采用何种方法才能有效去除。
游离态石英(SiO₂)是最主要的硅杂质来源。石英的比重约二点六五,与锆英石的比重四点六到四点七存在显著比重差,通过重选即可有效分离。这是最容易去除的硅杂质。
硅酸盐脉石包括长石、云母等矿物,它们的比重和磁性各异,需通过重选、磁选或浮选的组合方式去除。这类杂质的去除难度比游离石英略高,但仍在物理选矿的能力范围内。
粘土矿物(Al₂O₃·2SiO₂·2H₂O)常见于风化壳型矿石中,以包裹层的形式附着在锆英石颗粒表面。它们需要通过洗矿、擦洗和脱泥处理才能去除,若清洗不彻底,后续所有分选作业都会受到干扰。
类质同象杂质的情况最为特殊。少量Al³⁺可能替代Zr⁴⁺进入锆英石的晶格内部。这部分铝无法通过任何物理选矿方法去除,必须依靠化学提纯手段(酸浸、碱熔等)才能处理。这也是物理选矿方法品位上限无法突破66%的根本原因之一。
对于游离态的石英、长石等脉石,物理选矿是成本最低、最有效的手段,也是大多数锆英砂选厂首选的提纯方式。
重选利用锆英石与石英的显著比重差进行分离。螺旋溜槽用于粗选抛尾,能够快速将大量轻矿物(石英为主)从系统中分离出去。摇床用于精选,进一步清除残留在重矿物中的细粒硅酸盐。重选是去除游离石英最直接、最经济的办法,也是整条流程中处理量最大、成本最低的一段。
磁选用于去除含铁、钛的磁性矿物,间接提高ZrO₂的相对含量。弱磁选(场强零点二到零点三T)去除钛铁矿等强磁性矿物,强磁选(场强一点三到一点五T)去除石榴石、独居石等弱磁性矿物。磁选不直接去除石英,但它清除了与锆英石共生的重矿物杂质,使锆英石的百分含量提高。同时,磁选也为后续的电选创造了良好的入料条件。
电选利用矿物导电性差异进行分离。高压电选机可分离导电矿物(如金红石)与锆英石,对于去除与锆英石导电性差异明显的含硅铝矿物也有一定效果。电选通常放在重选和磁选之后,作为最终把关的提纯步骤。
重选、磁选和电选的联合工艺是物理选矿提纯锆英砂最经典的组合,也是目前海滨砂矿处理中最成熟的技术路线。采用该联合工艺,可将锆精矿的ZrO₂品位稳定提升到百分之六十五以上,部分优质矿石可达百分之六十五点五左右。
当矿物粒度变细(小于零点零七四毫米)或表面性质复杂时,浮选是物理选矿的有效补充。它利用矿物表面物理化学性质的差异进行分离,能够处理重选和磁选难以应对的细粒级含硅铝矿物。
锆英石浮选常用的捕收剂为脂肪酸(油酸、油酸钠),调整剂为碳酸钠,抑制剂为硅酸钠,活化剂为硫化钠和重金属盐类(氯化锆、氯化铁)。
对于重选产出的锆英砂,浮选的最佳条件为粒度控制在三百二十五目(约零点零四五毫米)、矿浆pH值调节到五点五、搅拌时间保持四分钟。浮选后再经酸浸,产品可达到二级标准。
浮选通常在重选和磁选之后使用,专门处理细粒级物料或表面性质复杂的难选矿物。它扩展了锆英砂提纯的粒级范围,将有效回收下限从零点一毫米推进到零点零四毫米左右。

当物理选矿和浮选达到极限(ZrO₂约百分之六十六)后,游离态石英和大部分硅酸盐脉石已被去除,残留的硅铝杂质以类质同象形式存在于锆英石晶格中,或者以极细的包裹体形式嵌布在颗粒内部。此时必须借助化学方法,或破坏锆英石晶格,或溶解其中的杂质。
酸浸用于去除矿物表面的铁、铝等氧化物薄膜。通常采用稀盐酸或稀硫酸在加热条件下浸出,再经洗涤、过滤、干燥。酸浸可以有效地去除矿物表面附着的杂质,对于提升产品白度和降低表面杂质含量有明显效果。但对晶格内部的类质同象杂质,酸浸无法触及。
碱熔-水洗法是深度脱硅的常用手段。将锆英砂与氢氧化钠在高温下熔融,使硅转化为可溶性的硅酸钠。通过水洗将硅酸钠溶解分离,从而实现深度脱硅。该方法能够将SiO₂含量大幅降低,是制备高纯锆产品的关键技术路线之一。
特殊脱硅剂法在高温下使特殊脱硅剂与锆英砂分解产生的SiO₂反应,生成易挥发的气态化合物逸出,从而制得低SiO₂的锆刚玉合成料。这种方法针对性强,脱硅效率高。
生物浸出利用特定真菌与锆英砂反应,选择性浸出其中的硅。这是一种绿色化学方法,但目前仍处于研究阶段,距离工业化应用还有一定距离。
对于不同类型的含硅铝杂质,应分别采用不同的处理工艺,组合使用才能达到最佳效果。
游离石英以独立石英颗粒形式存在,采用重选(螺旋溜槽加摇床)即可有效去除,预期可将品位提升到百分之六十到六十三。
粘土矿物以包裹层形式附着在锆英石颗粒表面,需要通过洗矿、擦洗和脱泥去除,为后续分选创造清洁的入料条件。
硅酸盐脉石(长石、云母等)与锆英石共生,需要采用重选、磁选和浮选的组合工艺,预期可将品位提升到百分之六十四到六十五。
表面氧化物以Al₂O₃、Fe₂O₃薄膜形式存在,通过酸浸可去除,品位可提升零点三到零点五个百分点。
晶格杂质以Al³⁺替代Zr⁴⁺的形式存在于锆英石晶体内部,只能通过碱熔-水洗或酸分解等化学方法处理,可实现深度脱硅,品位可达百分之九十九以上。
去除硅铝杂质、提高锆精矿品位,是一个从物理分离到化学提纯的逐级递进过程。游离石英和粘土矿物通过重选、擦洗即可有效去除;与锆英石共生的硅酸盐脉石需要重选、磁选、浮选等多重手段组合分离;当品位接近百分之六十六时,物理方法逼近极限,需要借助酸浸、碱熔-水洗或特殊脱硅剂等化学方法,才能继续向百分之六十七的理论值靠近,甚至制备百分之九十九以上的高纯氧化锆。对于大多数矿山企业而言,通过优化重选-磁选-电选联合流程配合浮选和酸洗,将品位从百分之六十五提升到百分之六十六到六十七,是投入产出比最高的选择。再往上走,就需要进入化学提纯的领域了。
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